КулЛиб - Классная библиотека! Скачать книги бесплатно 

Гомберг Мозес [Николай Михайлович Сухомозский] (fb2) читать постранично, страница - 2


 [Настройки текста]  [Cбросить фильтры]

говорив про свої відкриття, то

вказував, що це робота всієї лабораторії. Він одержав багато винагород, та ніколи не згадував про

них.


БАТЬКО ХІМІЇ РАДИКАЛІВ, з статті В. Волкова «Гомберг Мозес»

Працюючи в Мюнхені, Гомберг виконав оригінальну роботу з синтезу і дослідження нітроаміно– і

нітрозомасляної кислот. Третій семестр відрядження провів в лабораторії професора Меєра

Гейдельбергского університету, де вирішив зайнятися синтезом тетрафенілметану. Ця робота

здавалася настільки копіткою і складною, що Меєр не раз пропонував замінити її іншою, однак

Гомберг терпляче перебирав синтез за синтезом і, зрештою, в 1897 р. досягуспіху.

...Г. поставив за мету синтезувати повністю феніловані прості насичені вуглеводні. Він обрав шлях

взаємодії металів з трифенілхлорметаном, вдалий спосіб отримання якого розробив незадовго до

цього. Звичайний шлях – з трифенілхлорметану і натрію – не дав бажаного ефекту, але заміна

натрію порошком срібла привела до чудових результатів!

При спробі синтезувати фенілований вуглеводень – гексафенілетан – несподівано виділилося

реакційноздатне з’єднання, яке мало інтенсивне забарвлення в розчині; до того ж, виявилося, що

отримане з’єднання – тріфенілметил – є лише «половиною» молекули. Це був перший з отриманих

у вільному вигляді радикалів.

Після цього відкриття основним напрямом наукових досліджень упродовж подальшої майже

піввікової діяльності залишалися поліаріліровані алкіди, тобто з’єднання типу трифенілметилу, а

також роботи в області теорії колірності. Він одним з перших застосував рідкий двоокис сірки для

іонізації галохромних карбонієвих солей триарілметанового ряду, що дозволило встановити

можливість обміну галогену у метанового вуглецю на галоген в пара-становищі бензолового ядра.

Це спостереження дозволило отримати експериментальне обгрунтування уявлень про розподіл

вільної валентності в радикалах.

Крім того, він вивчав металоорганічні сполуки. Останнє найвідоміше відкриття він здійснив

спільно зі своїм учнем В. Бахманом (1924). Ними був запропонований спосіб конденсації

двоарільних радикалів з утворенням похідних дифенілу (реакція Гомберга).

Заслугою Г. стало також створення першого вдалого антифризу для автомобілів.


«ВИПАДКОВЕ» ВІДКРИТТЯ, з розвідки І. Леєнсона «Вільні радикали»

Мало хто вірив, що радикали насправді можуть бути «вільними», тобто існувати самі по собі, а не

у складі молекули. Традицію порушив молодий американський хімік Мозес Гомберг – засновник

хімії вільних радикалів, причому його відкриття, в повній відповідності з пророцтвом Берцеліуса, було зроблене випадково.

Гомберг уперше отримав тетрафенілметан – похідне метану, в якому усі атоми водню замінені

бензоловими кільцями. Потім він спробував синтезувати аналогічне похідне етану –

гексафенілетан, в якому фенільними групами заміщені усі шість атомів водню. З цією метою

Гомберг подіяв на трифенілхлорметан цинком, міддю, ртуттю або сріблом. Він добре знав, що в

реакціях, аналогічних реакції Вюрца, атоми металу відривають атоми хлору від молекул

хлорованих вуглеводнів, а осколки (радикали), що залишилися, тут же рекомбінують –

з’єднуються між собою. Було логічно припустити, що з трифенілхлорметана вийде

гексафенілетан. І тут його чекав сюрприз.

Гомберг провів реакцію, виділив продукт і проаналізував його. На його здивування, в ньому, окрім

вуглецю і водню, був також ...кисень. Джерело останнього очевидне – повітря. Проте було

абсолютно неясно, як кисень став учасником реакції.

Гомберг повторив дослід, ретельно оберігаючи реакційну суміш від повітря. Результат був

дивним. По-перше, розчин виявився жовтим, а на повітрі швидко знебарвлювався (як правило,

поява забарвлення свідчить про зміну будови з’єднання). По-друге, виділений в інертній

атмосфері продукт за складом виявився таким же, як гексафенілетан, але за властивостями разюче

відрізнявся від нього: навіть в холодному розчині швидко реагував з киснем, бромом і йодом.

Гексафенілетан в такі реакції вступати ніяк не міг. Гомберг зробив сміливе припущення: після

відриву сріблом атома хлору від трифенілхлорметану утворюється вільний радикал –

трифенілметил.

...Після робіт Гомберга природно виникло запитання: чи є трифенілметил виключенням, чи у

вільному стані можуть існувати й інші «осколки» молекул, наприклад, метил CH3 або навіть

окремі атоми –